Electrochemically triggered transformations of alcohols

QC 2026-10-21

Abstract

Denna avhandling diskuterar klyning och funktionalisering av C–OH bindningar i alkoholer. Detta är en substansklass med stor molekylär mångfald,men används sällan som alkylsyntoner i syntetisk organisk kemi. Elektrosyntes, en strategi där elektroner anses vara reaktanter, möjliggör omvandling avalkoholer till andra molekylära byggstenar och bidrar med nya, alternativa syntesvägar till de klassiska tillvägagångssätten.

Den första delen av avhandlingen fokuserar på den direkta klyvningen av C–OH bindningar, där två elektroner reducerar alkoholen till en karbanjon (Artikel I-II). Denna karbanjon används för att skapa C–H, C–C eller C–Si bindningar, där selektiviteten visar sig vara beroende på reduktionspotentialerna avmreaktanterna, samt de termodynamiska och kinetiska faktorerna imkorskopplingsreaktionerna. Utöver direkt C–O aktivering, diskuteras oxidativa motreaktioner som balanserar elektroreduktiva transformationer. En etablerad motreaktion är oxidation av offeranoder, där anoden bryts ner till metallkatjoner och därav konsumeras under redoxreaktionen. I denna avhandling presenteras en alternativ metod baserad på borohydrid oxidation och utvärderas för fem elektroreduktiva protokoll (Artikeln III).

Den andra delen av avhandlingen beskriver hur reaktiviteten av tioetrar kan användas för bildning och klyvning av alifatiska C–OH bindningar. Oxidation av tioetrar är väl studerat, där en radikal katjon bildas som sedan kan reagera med en nukleofil eller fragmenteras till en karbokatjon, beroende på dess struktur. I denna avhandling presenteras två metoder där alkoholer reagerar med båda dessa intermediärer. I Artikel IV, bildas ett alkoxysulfoniumintermediat från nukleofil attack av en alkohol på radial katjonen och möjliggör deoxygenativ klorinering av alkoholer. I Artikel V, används karbokatjonen som alkyleringsreagens för skapandet av nya C–O och C–N bindningar med O- och N-nukleofiler.

Link to DiVA